Beiträge zur Selektivhydrierung von nativen fetten Ölen:

Selektive Hydrierung mehrfach ungesättigter Verbindungen mit homogenen metallorganischen Mischkatalysatoren nach Ziegler - Sloan - Lapporte

Dissertation von Wolfgang Schäfer

 
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Dokument 1: Titelseiten, Inhaltsverzeichnis, Einleitung und Aufgabenstellung
Dokument 2: Grundlagen
Dokument 3: Ergebnisse
Dokument 4: Diskussion, Schlussbetrachtung, Zusammenfassung und experimenteller Teil
Dokument 5: Literaturverzeichnis, Anhang und Lebenslauf		   Kapitel 1-3
  Kapitel 4
  Kapitel 5-9
  Anhang

© Copyright Wolfgang Schäfer

Inhaltsverzeichnis zu Dokument 5:

9     Literaturverzeichnis

Anhang A: Berechnung der Reaktionsgeschwindigkeiten für mehrstufige homogenkatalysierte Reaktionen nach dem Michaelis-Menten-Modell

Anhang B: Die Selektivität in der Fetthydrierung

Anhang C: Messwerttabellen

Anhang D: Spektren und Chromatogramme

Lebenslauf

9    Literaturverzeichnis

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Anhang A

Berechnung der Reaktionsgeschwindigkeiten für mehrstufige homogenkatalysierte Reaktionen nach dem Michaelis-Menten-Modell

Für die zweistufige homogenkatalysierte Hydrierung

Dien (D) ---r1---> Monoen (M) ---r2---> gesätt.Verb. (S)

werde, solange die Aktivierung von Wasserstoff am Katalysator geschwindigkeitsbestimmender Schritt ist, folgendes Modell angenommen:

D + Kat M + Kat
II II
schnell
(Gl.gew.)  KD		 schnell
(Gl.gew.)  KM
II +H2 II +H2
D· Kat ----------------------> M· Kat ----------------------> S + Kat
k1    langsam k2    langsam

Für die Konzentrationen sollen folgende Abkürzungen verwendet werden:

D  = cDien
M  = cMonoen
S  = cgesätt.
Z  = cKatalysator (freie katalytische Zentren)
Z0  = c0Katalysator (Gesamtmenge Katalysator)
ZD  = cDien·Kat
ZM  = cMonoen·Kat

Die Konzentrationen der Katalysator-Substrat-Komplexe können aus den Gleichgewichtskonstanten Ki berechnet werden:

KD = (Z*D)/ZD            KM = Z*M/ZM            (Formel 1a/b)
= {(Z0-ZD-ZM)*D}/ZD = {(Z0-ZD-ZM)*M}/ZM (Formel 2a/b)
KD/D = (Z0-ZD-ZM)/ZD KM/M = (Z0-ZD-ZM)/ZM (Formel 3a/b)
= {(Z0-ZM)/ZD} - 1 = {(Z0-ZD)/ZM} - 1

(Formel 4a/b)

ZD = (Z0-ZM)/(KD/D+1) ZM = (Z0-ZD)/(KM/M+1) (Formel 5a/b)

Einsetzen von (5a) in (3b) bzw. (5b) in (3a) führt zu

KD/D = {Z0-ZD-(Z0-ZD)/(KM/M+1)}/ZD            KM/M = {[Z0-ZM-(Z0-ZM)/(KD/D+1)}/ZM            (Formel 6a/b)
= {(Z0-ZD)*KM/M}/{(KM/M+1)*ZD} = {(Z0-ZM)*KD/D}/{(KD/D+1)*ZM} (Formel 7a/b)
KD*(KM/M+1)/(D*KD/D) = (Z0-ZD)/ZD KM*(KD/D+1)/(M*KM/M) = (Z0-ZM)/ZM (Formel 8a/b)
KD/D*(1+M/KM) = Z0/ZD - 1 KM/M*(1+D/KD) = Z0/ZM - 1 (Formel 9a/b)
ZD = Z0/{KD/D*(1+M/KM)+1} ZM = Z0/{KM/M*(1+D/KD)+1} (Formel 10a/b)

Unter der Annahme, dass die Hydrierungen der beiden Katalysator-Substrat-Komplexe ohne Berücksichtigung des H2-Partialdruckes durch Reaktionen 1. Ordnung beschrieben werden können, folgt für die Reaktionsgeschwindigkeiten der beiden Hydrierstufen: 

r1 = k1*ZD            r2 = k2*ZM            (Formel 11a/b)
= k1*Z0/{KD/D*(1+M/KM)+1} = k2*Z0/{KM/M*(1+D/KD)+1} (Formel 12a/b)

Man erhält das in Kap. 5 vorgestellte gekoppelte Differentialgleichungssystem, welches nicht algebraisch, aber schrittweise durch numerische Verfahren gelöst werden kann. Im ersten Schritt werden aus den Anfangskonzentrationen beide Anfangs-Reaktionsgeschwindigkeiten berechnet. Für ein Zeitintervall (delta t) << 1/k2 können dann unter Annahme konstanter Reaktionsgeschwindigkeiten die Konzentrationsänderungen bestimmt werden.

Ausgehend von den neuen Konzentrationen lassen sich die Reaktionsgeschwindigkeiten für das zweite Zeitintervall errechnen. Durch wiederholte Anwendung dieses Verfahrens kann der gesamte zeitliche Konzentrationsverlauf ermittelt werden.

Das hier vorgestellte Modell ist erweiterbar auf beliebig komplizierte Reaktionsfolgen. Können die Substrate A1 ,A2 ,..., An alle gleichzeitig den Katalysator komplexieren, so können die Konzentrationen aller Katalysator-Substrat-Komplexe ZA1 , ZA2 ,..., ZAn analog zu Gl. 5a/b durch ein lineares Gleichungssystem beschieben werden, welches mit Standardmethoden gelöst werden kann. 

Z0/(KA1/A1+1) =         1 *ZA1 + 1/(KA1/A1+1) *ZA2 + ... + 1/(KA1/A1+1) *ZAn
Z0/(KA2/A2+1) = 1/(KA2/A2+1) *ZA1 +        1 *ZA2 + ... + 1/(KA2/A2+1) *ZAn
: : : : : : :
Z0/(KAn/An+1) = 1/(KAn/An+1) *ZA1 + 1/(KAn/An+1) *ZA2 + ... +         1 *ZAn

 

Anhang B

Die Selektivität in der Fetthydrierung

Die Hydrierung mehrfach ungesättigter Fettsäureester an Härtungskontakten kann durch Folgereaktionen 1. Ordnung beschrieben werden:

Trien (T) ---kT---> Dien (D) ---kD---> Monoen ---kM---> gesätt. (S)

Die Selektivität wird in der Fetthärtungstechnik mittlerweile vereinheitlicht durch das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten definiert [6]:

STD = kT / kD  ;  SDM = kD / kM  ;  STM = kT / kM

Die Selektivität SDM entspricht dabei der klassischen "Selektivität I", die mit dem Schmelzverhalten der Hydrierprodukte zusammenhängt [227] *). Zur Ermittlung der Selektivitäten stehen graphische Methoden [228],[229] oder Computerprogramme zur Verfügung [230].

Wie in Anhang A gezeigt, liegt bei der homogenkatalysierten Hydrierung keine Kinetik 1. Ordnung vor. Dividiert man Gl. (12a) durch Gl. (12b), so erhält man:

r1 / r2 = (k1 / k2) * (KM / KD) * (cD / cM)

Geht man hingegen von Folgereaktionen 1. Ordnung aus, erhält man:

r1 / r2 = (kD / kM) * (cD / cM) = SDM * (cD / cM)

Vergleicht man die beiden letzten Gleichungen, so ergibt sich für die Selektivität:

SDM = (k1 / k2) * (KM / KD)

Der für heterogene Katalysatoren eingeführte Selektivitätsbegriff kann also trotz unterschiedlicher Kinetik auf die homogenkatalysierte Hydrierung übertragen werden. __________________________________________________________________ 
*) Die in der Fetthärtungstechnik benutzte Selektivität S hat nichts zu tun mit der reaktionstechnischen Selektivität (sigma), die als Verhältnis zwischen Ausbeute und Umsatz definiert ist.

Anhang C:

Messwerttabellen

Im folgenden sind die Ergebnisse der Hydrierversuche mit Modellverbindungen sowie der beiden Versuche zur Fettesterhydrierung mit HPLC-Auftrennung/Ozonolyse der Produkte (Abschn. 4.4.2 und 4.5.4) in tabellarischer Form dargestellt. Im Gegensatz zu den graphischen Darstellungen in Kap. 4 können hier zu den einzelnen Messpunkten die Anteile aller Isomeren und Zusatzinformationen wie Reaktionszeit, Umsatz, Ausbeute und Selektivität erhalten werden. __________________________________________________________________ 
Substrat: 1,7-Octadien    Kat.: Ni    Abb.:-    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 10.4 19.1 27.6 36.2 47.8 54.7 62.3
Hydriergrad /%: 0 14.3 26.4 38.8 51.5 68.0 78.7 89.2
Umsatz UAlkadien /%: 0 24.1 42.8 60.1 75.6 91.0 98.0 99.8
Ausbeute AAlken /%: 0 19.5 32.8 42.7 48.0 46.4 38.7 21.2
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 80.9 76.6 71.0 63.5 51.0 39.5 21.2
 __________________________________________________________________
[1,7-Octadien] /%: 100 72.9 52.4 34.1 18.2 5.0 0.8 0.1
[1,6-Octadien] /%: 0 3.0 4.8 5.8 6.2 4.0 1.2 0.1
[1-Octen] /%: 0 18.1 29.1 35.4 35.5 25.0 10.0 0.8
[(cis)-2-Octen] /%: 0 0.4 1.0 2.1 3.7 6.2 8.1 3.6
[(trans)-2-Octen] /%: 0 0.8 2.2 4.5 7.8 13.6 18.3 12.4
[(trans)-3-Octen] /%: 0 0.1 0.3 0.5 0.7 1.1 1.7 3.4
[(trans)-4-Octen] /%: 0 0.1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 1.1
[Octan] /%: 0 4.6 10.0 17.4 27.5 44.6 59.3 78.6 __________________________________________________________________  

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,7-Octadien    Kat.: Co    Abb.: -    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 7.3 12.3 18.8 24.8 30.7 35.8 42.7
Hydriergrad /%: 0 16.9 27.9 42.2 56.6 71.0 83.6 97.0
Umsatz UAlkadien /%: 0 27.7 44.7 64.3 80.6 93.3 99.4 99.8
Ausbeute AAlken /%: 0 21.6 33.4 44.0 48.5 44.6 31.6 5.7
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 78.0 74.7 68.4 60.2 47.8 31.8 5.7  __________________________________________________________________
[1,7-Octadien] /%: 100 68.7 49.9 29.4 13.6 3.3 0.3 0.1
[1,6-Octadien] /%: 0 3.6 5.4 6.3 5.8 3.4 0.3 0.1
[1-Octen] /%: 0 19.6 29.3 35.0 32.2 18.8 1.4 0.1
[(cis)-2-Octen] /%: 0 0.6 1.3 2.8 5.1 7.9 7.1 0.8
[(trans)-2-Octen] /%: 0 1.2 2.6 5.7 10.4 16.7 20.5 2.6
[(trans)-3-Octen] /%: 0 0.2 0.2 0.4 0.6 0.9 2.1 1.3
[(trans)-4-Octen] /%: 0 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.5 0.9
[Octan] /%: 0 6.1 11.2 20.2 32.3 48.7 67.8 94.1 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________
Substrat: 1,7-Octadien    Kat.: Pd    Abb.: -    Tab.: 20 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 11.3 19.9 26.5 32.1 39.0 50.2 71.2
Hydriergrad /%: 0 19.3 33.9 45.6 55.5 67.0 80.8 5.2
Umsatz UAlkadien /%: 0 31.0 53.9 70.8 82.2 91.6 99.1 100
Ausbeute AAlken /%: 0 23.5 40.0 50.4 53.3 49.5 36.7 9.6
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 75.8 74.2 71.2 64.8 54.0 37.0 9.6 __________________________________________________________________
[1,7-Octadien] /%: 100 57.5 28.5 10.0 1.4 0.2 0.1 0.0
[andere Octadiene] /%: 0 11.5 17.6 19.2 16.3 8.1 0.8 0.0
[1-Octen] /%: 0 20.0 29.5 28.5 16.0 1.5 0.3 0.2
[(cis)-2-Octen] /%: 0 1.2 3.7 7.5 12.3 13.7 5.8 0.9
[(trans)-2-Octen] /%: 0 2.1 6.4 13.4 23.1 30.4 23.6 4.2
[(trans)-3-Octen] /%: 0 0.2 0.4 0.8 1.5 3.2 5.7 2.9
[(trans)-4-Octen] /%: 0 0.0 0.0 0.2 0.4 0.6 1.2 1.5
[Octan] /%: 0 7.5 13.9 20.4 28.9 42.2 62.4 90.4 __________________________________________________________________  

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,6-Heptadien    Kat.: Ni    Abb.: -    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 8.2 16.8 24.5 32.0 40.0 47.6 56.6
Hydriergrad /%: 0 15.1 26.3 39.9 53.3 67.5 82.0 99.1
Umsatz UAlkadien /%: 0 24.4 42.3 61.2 77.0 90.1 98.6 99.9
Ausbeute AAlken /%: 0 19.1 32.3 43.2 48.0 45.7 33.2 1.9
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 78.3 75.8 70.6 62.3 50.4 33.7 1.9 __________________________________________________________________
[1,6-Heptadien] /%: 100 72.7 52.9 33.6 18.4 6.3 0.8 0.1
[1,5-Heptadien] /% 0 3.5 4.8 5.2 4.6 3.6 0.6 0.0
[1-Hepten] /%: 0 17.1 28.6 36.2 37.0 29.0 10.0 0.4
[(cis)-2-Hepten] /%: 0 0.7 1.3 2.5 3.7 5.5 7.3 0.5
[(trans)-2-Hepten] /%: 0 1.1 2.0 3.9 6.5 10.0 14.5 1.0
[(trans)-3-Hepten] /%: 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2 1.4 0.0
[Heptan] /%: 0 5.5 10.1 18.3 29.3 44.6 65.4 98.1 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,6-Heptadien    Kat.: Co    Abb.: 14     Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 5.9 11.8 16.9 22.8 28.0 33.2
Hydriergrad /%: 0 16.0 29.0 43.2 57.5 71.8 84.6
Umsatz UAlkadien /%: 0 25.5 45.9 65.7 82.3 94.6 99.5
Ausbeute AAlken /%: 0 19.5 33.7 44.8 49.8 45.8 29.6
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 76.5 73.4 68.2 60.5 48.4 29.7 __________________________________________________________________
[1,6-Heptadien] /%: 100 70.9 49.1 28.9 13.3 3.2 0.3
[1,5-Heptadien] /%: 0 3.6 5.0 5.4 4.4 2.2 0.2
[1-Hepten] /%: 0 17.2 28.1 34.0 32.1 20.0 1.2
[(cis)-2-Hepten] /%: 0 1.0 2.3 4.4 6.8 9.5 8.1
[(trans)-2-Hepten] /%: 0 1.1 2.9 6.0 10.0 15.2 18.5
[(trans)-3-Hepten] /%: 0 0.2 0.4 0.6 0.9 1.2 1.8
[Heptan] /%: 0 6.2 12.1 20.8 32.6 48.9 69.8 __________________________________________________________________  

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,6-Heptadien    Kat.: Pd    Abb.: -    Tab.: 20 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 9.8 15.8 20.3 23.7 26.2 31.3 80.1
Hydriergrad /%: 0 25.5 39.8 51.1 59.4 65.8 77.5 90.1
Umsatz UAlkadien /%: 0 41.0 64.3 81.9 93.5 98.8 100 100
Ausbeute AAlken /%: 0 31.0 49.1 61.9 68.3 66.1 45.0 19.9
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 75.6 76.4 75.6 73.0 66.9 45.0 19.9 __________________________________________________________________
[1,6-Heptadien] /%: 100 49.5 24.8 9.4 2.0 0.4 0.0 0.0
[andere Heptadiene] /%: 0 9.5 10.8 8.7 4.6 0.8 0.0 0.0
[1-Hepten] /%: 0 19.8 25.9 24.6 17.0 5.4 0.7 0.2
[(cis)-2-Hepten] /%: 0 5.0 10.1 16.0 21.3 22.3 7.4 2.5
[(trans)-2-Hepten] /%: 0 4.6 10.1 17.0 24.3 31.3 24.0 9.6
[(trans)-3-Hepten] /%: 0 1.5 2.9 4.3 5.6 7.0 12.9 7.6
[Heptan] /%: 0 10.0 15.2 20.1 25.2 32.7 55.0 80.1 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,5-Hexadien    Kat.: Ni    Abb.: -    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 4.6 8.9 12.9 17.0 21.5 26.0 30.5
Hydriergrad /%: 0 14.9 26.9 40.2 54.3 68.2 84.0 98.3
Umsatz UAlkadien /%: 0 25.6 46.0 66.3 84.5 96.6 99.7 99.9
Ausbeute AAlken /%: 0 21.7 38.3 52.2 60.3 56.9 31.2 3.2
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 84.8 83.2 78.7 71.4 58.9 31.3 3.2 __________________________________________________________________
[1,5-Hexadien] /%: 100 73.4 52.3 31.6 13.9 2.6 0.2 0.1
[1,4-Hexadien] /%: 0 1.0 1.7 2.1 1.6 0.8 0.1 0.0
[1-Hexen] /%: 0 18.1 31.1 40.6 43.8 35.0 3.4 0.3
[(cis)-2-Hexen] /%: 0 0.9 1.9 3.2 4.7 6.3 7.7 0.7
[(trans)-2-Hexen] /%: 0 2.3 4.5 7.1 9.9 12.8 16.9 1.8
[(trans)-3-Hexen] /%: 0 0.4 0.8 1.3 1.9 2.8 3.2 0.4
[Hexan] /% 0 4.0 7.7 14.1 24.1 39.7 68.4 96.7 __________________________________________________________________ 

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,5-Hexadien    Kat.: Co    Abb.: 15    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 5.9 11.1 16.0 21.5 27.0 31.8 41.0
Hydriergrad /%: 0 14.0 26.2 40.9 54.8 70.6 83.1 97.8
Umsatz UAlkadien /%: 0 24.6 44.7 66.0 83.5 96.4 99.6 99.9
Ausbeute AAlken /%: 0 18.7 31.4 41.2 42.8 30.1 3.1 0.3
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 76.0 70.2 62.4 51.3 31.9 3.1 0.3 __________________________________________________________________
[1,5-Hexadien] /%: 100 74.2 53.4 31.8 14.7 2.9 0.3 0.1
[1,4-Hexadien] /%: 0 1.2 1.9 2.2 1.8 0.7 0.1 0.0
[1-Hexen] /%: 0 18.7 31.4 41.2 42.8 30.1 3.1 0.3
[(cis)-2-Hexen] /%: 0 0.6 1.4 2.6 4.1 6.3 7.9 1.0
[(trans)-2-Hexen] /%: 0 1.9 3.7 6.2 9.0 12.5 18.4 2.5
[(trans)-3-Hexen] /%: 0 0.3 0.5 1.0 1.5 2.6 3.5 0.5
[Hexan] /%: 0 3.3 7.7 15.2 26.1 44.8 66.6 95.5 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,5-Hexadien    Kat.: Pd    Abb.: -    Tab.: 20 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 6.4 8.9 12.7 16.5 20.4 28.0
Hydriergrad /%: 0 23.7 32.2 45.0 58.2 70.3 85.0
Umsatz UAlkadien /%: 0 43.2 58.1 79.3 97.1 99.4 99.8
Ausbeute AAlken /%: 0 39.0 51.9 68.7 77.8 58.3 29.7
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 90.3 89.3 86.6 80.1 58.7 29.8 __________________________________________________________________
[1,5-Hexadien] /%: 100 49.3 33.7 14.3 1.6 0.4 0.1
[1,4-Hexadien] /%: 0 7.5 8.2 6.4 1.2 0.2 0.0
[1-Hexen] /%: 0 22.7 30.2 36.7 32.5 4.9 0.5
[(cis)-2-Hexen] /%: 0 4.4 6.1 9.4 13.4 14.7 4.6
[(trans)-2-Hexen] /%: 0 10.5 13.6 19.3 16.7 32.8 19.1
[(trans)-3-Hexen] /%: 0 1.4 2.2 3.4 5.2 5.0 5.5
[Hexan] /%: 0 4.2 6.2 10.6 19.3 41.4 70.1 __________________________________________________________________ 

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,4-Pentadien    Kat.: Ni    Abb.: -    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 7.1 10.2 13.6 15.7 18.0 21.2 25.5
Hydriergrad /%: 0 15.5 27.8 41.3 51.3 61.3 79.9 98.1
Umsatz UAlkadien /%: 0 27.7 49.7 72.2 87.3 98.6 99.8 99.9
Ausbeute AAlken /%: 0 24.4 43.6 61.8 72.0 74.5 39.8 3.9
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 88.1 87.7 85.6 82.5 75.6 39.9 3.9 __________________________________________________________________
[1,4-Pentadien] /%: 100 71.4 49.6 27.3 12.7 1.4 0.2 0.1
[(cis)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.3 0.3 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0
[(trans)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.6 0.4 0.3 0.0 0.0 0.0 0.0
[1-Penten] /%: 0 13.9 33.7 46.5 52.6 51.9 4.5 0.3
[(cis)-2-Penten] /%: 0 1.6 3.2 5.0 6.3 7.4 10.3 0.9
[(trans)-2-Penten] /%: 0 3.5 6.7 10.3 13.1 15.2 25.0 2.7
[Pentan} /%: 0 3.3 6.0 10.4 15.3 24.0 60.0 96.1 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,4-Pentadien    Kat.: Co    Abb.: 16    Tab.: 19 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 3.3 8.0 11.8 14.9 18.6 22.3
Hydriergrad /%: 0 13.9 31.0 45.3 61.3 78.7 97.3
Umsatz UAlkadien /%: 0 24.7 54.5 77.3 96.4 99.5 99.9
Ausbeute AAlken /%: 0 21.6 47.1 64.1 70.2 41.6 5.2
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 87.4 86.4 82.9 72.8 41.8 5.2 __________________________________________________________________
[1,4-Pentadien] /%: 100 74.1 44.6 22.0 3.5 0.5 0.1
[(cis)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.6 0.4 0.3 0.0 0.0 0.0
[(trans)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.6 0.5 0.4 0.1 0.0 0.0
[1-Penten] /%: 0 18.5 39.4 52.4 53.5 9.5 0.5
[(cis)-2-Penten] /%: 0 1.1 2.6 3.8 5.3 9.5 1.1
[(trans)-2-Penten] /%: 0 2.0 5.1 7.9 11.4 22.6 3.6
[Pentan] /%: 0 3.1 7.4 13.2 26.2 57.9 94.7 __________________________________________________________________ 

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,4-Pentadien    Kat.: Pd    Abb.: 17    Tab.: 20 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 5.0 10.0 14.5 18.5 23.5 28.5
Hydriergrad /%: 0 11.8 24.3 36.5 49.6 63.2 78.3
Umsatz UAlkadien /%: 0 22.4 46.0 68.4 91.1 99.2 99.8
Ausbeute AAlken /%: 0 21.2 43.3 63.7 83.1 72.0 43.3
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 94.6 94.1 93.1 91.2 72.6 43.4 __________________________________________________________________
[1,4-Pentadien] /%: 100 77.6 53.9 31.5 8.9 0.8 0.2
[(cis)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[(trans)-1,3-Pentadien] /%: 0 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0
[1-Penten] /%: 0 17.3 34.9 50.9 65.0 34.9 1.7
[(cis)-2-Penten] /%: 0 1.2 2.7 4.2 6.1 13.3 9.2
[(trans)-2-Penten] /%: 0 2.7 5.7 8.6 12.0 23.8 32.4
[Pentan] /%: 0 1.2 2.6 4.6 8.0 27.2 56.6 __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ 
Substrat: 3,6-Octadiensäuremethylester    Kat.: Ni    Abb.: 26    Tab.: - __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 2.5 5.0 7.0 8.8 10.5 12.0
Hydriergrad /%: 0 17.7 32.8 46.0 58.2 70.3 80.9
Umsatz UC8:2 /%: 0 32.3 59.1 81.1 97.4 99.7 100
Ausbeute AC8:1 /%: 0 29.0 52.6 70.1 78.4 58.8 38.1
Selektivität (sigma)C8:1 /%: 0 89.8 89.0 86.4 80.5 59.0 38.1 __________________________________________________________________
[C8:2(3t,6t)] /%: 50.7 38.6 26.0 13.7 2.0 0.2 0.1
[C8:2(3t,6c)] /%: 2.3 2.0 1.4 0.8 0.1 0.0 0.0
[C8:2(3c,6t)] /%: 44.0 26.4 13.0 4.2 0.4 0.1 0.0
[C8:2(3c,6c)] /%: 2.9 0.8 0.4 0.2 0.0 0.0 0.0
[C8:1(2t)] /%: 0.1 0.6 0.6 0.4 0.3 0.2 0.2
[C8:1(2c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.1 0.0 0.0 0.0
[C8:1(3t)] /%: 0.0 3.9 7.8 11.1 12.8 5.4 a)
[C8:1(3c)] /%: 0.0 4.0 6.6 7.6 5.7 1.4 0.3
[C8:1(4t)] /%: 0.0 2.9 5.5 7.6 9.1 9.1 3.5
[C8:1(4c)/C8:1(5t)] /%: 0.0 3.5 6.8 9.5 11.6 12.2 7.2
[C8:1(5c)] /%: 0.0 0.1 0.2 0.3 0.2 0.2 0.0
[C8:1(6t)] /%: 0.0 12.4 22.1 29.4 33.3 25.8 a)
[C8:1(6c)] /%: 0.0 1.5 2.8 3.9 4.6 4.1 2.6
[C8:1(7)] /%: 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
[C8:0] /%: 0.0 3.3 6.5 11.0 19.0 40.9 61.9 __________________________________________________________________ 
a) [C8:1(3t)] + [C8:1(6t)] = 15.5% 

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,5-Cyclooctadien    Kat.: Ni    Abb.: 20    Tab.: 21 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 10.4 19.5 28.9 38.9 50.8 63.2 75.0
Hydriergrad /%: 0 13.6 25.9 38.9 51.9 66.5 80.2 95.9
Umsatz UAlkadien /%: 0 23.5 43.7 63.3 81.0 95.2 99.3 99.6
Ausbeute AAlken /%: 0 19.9 35.6 48.9 58.3 57.5 38.2 9.4
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 84.7 81.5 77.3 72.0 60.4 38.5 9.4 __________________________________________________________________
[1,5-Cyclooctadien] /%: 100 73.6 53.2 34.2 17.2 4.8 0.6 0.2
[1,4-Cyclooctadien] /%: 0 2.6 3.1 2.5 1.5 0.4 0.1 0.1
[1,3-Cyclooctadien] /%: 0 0.3 0.3 0.3 0.3 0.2 0.1 0.1
[Cycloocten] /%: 0 19.9 35.6 48.9 58.3 57.5 38.2 9.4
[Cyclooctan] /%: 0 3.9 8.1 14.3 23.0 37.1 61.2 91.2 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,4-Cyclooctadien    Kat.: Ni    Abb.: 21    Tab.: 21 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 5.1 7.7 10.3 15.4 18.8 21.9 26.1
Hydriergrad /%: 0 17.4 27.0 36.7 54.6 66.1 76.9 89.7
Umsatz UAlkadien /%: 0 31.2 48.6 65.7 91.8 98.9 99.9 100
Ausbeute AAlken /%: 0 27.5 43.2 58.0 74.3 65.5 46.0 20.6
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 88.1 88.9 88.3 80.9 66.2 46.0 20.6 __________________________________________________________________
[1,5-Cyclooctadien] /%: 0.6 0.9 0.9 0.9 0.4 0.1 0.0 0.0
[1,4-Cyclooctadien] /%: 94.3 49.1 34.3 22.2 6.7 1.0 0.1 0.0
[1,3-Cyclooctadien] /%: 5.0 18.8 16.2 11.2 1.1 0.0 0.0 0.0
[Cycloocten] /%: 0.1 27.5 43.2 58.0 74.3 65.5 46.0 20.6
[Cyclooctan] /%: 0.0 3.7 5.3 7.7 17.8 33.5 53.9 79.4 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,3-Cyclooctadien    Kat.: Ni    Abb.: 22    Tab.: 21 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 12.5 21.1 30.2 39.0 48.0 57.2 64.8
Hydriergrad /%: 0 15.5 27.6 40.9 54.2 68.2 82.5 95.5
Umsatz UAlkadien /%: 0 29.6 52.8 78.4 98.4 99.8 99.9 100
Ausbeute AAlken /%: 0 28.3 50.5 75.0 88.4 63.3 34.9 8.0
Selektivität (sigma)Alken /%: 0 95.6 95.6 95.7 89.8 63.4 34.9 8.0 __________________________________________________________________
[1,5-Cyclooctadien] /%: 0 0.2 0.2 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0
[1,4-Cyclooctadien] /%: 0 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0
[1,3-Cyclooctadien] /%: 100 70.1 47.2 21.3 1.6 0.2 0.1 0.0
[Cycloocten] /%: 0 28.3 50.5 75.0 88.4 63.3 34.9 8.0
[Cyclooctan] /%: 0 1.2 2.0 3.4 10.1 36.7 65.1 91.9 __________________________________________________________________  

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: 1,2-Diphenylethan    Kat.:Ni    Abb.: 23    Tab.: 22 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 23.2 34.5 43.5 52.0 63.5 87.0
Hydriergrad /%: 0 30.2 42.2 50.1 57.8 65.7 83.0
Umsatz UDiphenylethan /%: 0 55.1 73.2 83.5 91.6 97.6 99.9
Ausbeute APh.cyhex.ethan /%: 0 49.8 62.1 66.9 67.7 63.9 33.9
Selektivität (sigma)Ph.cyhex.ethan /%: 0 88.7 84.8 80.1 73.9 65.5 33.9 __________________________________________________________________
[1,2-Diphenylethan] /%: 100 44.9 26.8 16.5 8.4 2.4 0.1 
[1-Ph.-2-cy.hexylethan] /%: 0 49.8 62.1 66.9 67.7 63.9 33.9 
[1,2-Dicyclohexylethan] /%: 0 5.3 11.0 16.6 23.9 33.6 65.9 __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ 
Substrat: Diphenylmethan    Kat.: Ni    Abb.: 24    Tab.: 22 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 12.8 22.0 27.7 35.4 42.8 
Hydriergrad /%: 0 26.7 46.0 55.4 65.3 74.4 
Umsatz UDiphenylmethan /%: 0 51.5 82.6 93.7 99.6 99.9 
Ausbeute APh.cyhex.methan /%: 0 49.7 73.3 76.7 68.7 51.1 
Selektivität (sigma)Ph.cyhex.m. /%: 0 96.5 88.7 81.9 69.0 51.2 __________________________________________________________________
[Diphenylmethan] /%: 100 48.5 17.4 6.3 0.4 0.1
[Phenylcyclohexylmethan] /%: 0 49.7 73.3 76.7 68.7 51.1 
[Dicyclohexylmethan] /%: 0 1.9 9.3 17.0 30.9 48.9 __________________________________________________________________

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: Biphenyl    Kat.: Ni    Abb.: 25    Tab.: 22 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 6.0 9.3 11.2 12.8 17.0 44.3 
Hydriergrad /%: 0 29.1 43.5 50.9 52.5 56.4 75.1
Umsatz UBiphenyl /%: 0 57.8 85.9 99.8 99.9 100 100
Ausbeute APhenylcy.hexan /%: 0 57.5 84.9 96.7 94.8 87.2 49.9
Selektivität (sigma)Phenylcy.hexan /%: 0 99.5 98.8 96.9 94.9 87.2 49.9 __________________________________________________________________ 
[Biphenyl] /%: 100 42.2 14.1 0.8 0.1 0.0 0.0
[Phenylcyclohexan] /%: 0 57.5 84.9 96.7 94.8 87.2 49.9 
[Cyclohexylcyclohexan] /%: 0 0.3 1.0 2.5 5.1 12.8 50.1 __________________________________________________________________ 

 

 

__________________________________________________________________
Substrat: Linolsäuremethylester (99%)    Kat.: Ni    Abb.: 27    Tab.:23/24 __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 4.2 7.9 9.5 10.8 12.3 15.9
Hydriergrad /%: 0 23.9 44.5 54.4 62.5 71.6 95.5
Umsatz UC18:2 /%: 0 43.1 81.4 96.8 99.2 99.7 100 
Ausbeute AC18:1 /%: 0 38.5 73.7 84.7 73.2 56.7 8.5
Selektivität (sigma)C18:1 /%: 0 89.3 90.5 87.5 73.8 56.6 8.5 __________________________________________________________________
[C18:2(cic,cis)] /%: 99.0 49.5 12.1 1.1 0.4 0.1 0.0
[C18:2(cis,trans)] /%: 0.7 5.8 4.4 0.8 0.2 0.1 0.0
[C18:2(trans,trans)] /%: 0.0 1.5 2.1 1.3 0.2 0.1 0.0
[C18:2(9,12)] /%: 98.6 53.8 16.2 1.7 a) a) 0.0
[C18:2(8,12)] /%: 0.2 1.1 1.0 0.4 a) a) 0.0
[C18:2(9,13)] /%: 0.1 1.1 0.8 0.5 a) a) 0.0
[konjugierte] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[andere] /%: 0.8 0.7 0.6 0.6 a) a) 0.0
[C18:1(5c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[C18:1(5t)] /%: 0.0 0.0 0.1 0.1 0.4 0.8
[C18:1(6c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1
[C18:1(6t)] /%: 0.0 0.1 0.5 0.6 0.8 1.5
[C18:1(7c)] /%: 0.0 0.1 0.3 0.2 0.3 0.3
[C18:1(7t)] /%: 0.0 0.2 0.7 1.0 1.6 2.5
[C18:1(8c)] /%: 0.0 0.3 0.5 0.5 0.7 0.7
[C18:1(8t)] /%: 0.0 0.6 1.6 2.3 3.8 4.7
[C18:1(9c)] /%: 0.3 11.4 19.8 19.7 11.5 3.6 1.9b)
[C18:1(9t)] /%: 0.0 1.9 5.4 6.9 8.2 7.9 4.6b)
[C18:1(10c)] /%: 0.0 0.5 1.0 1.3 1.4 1.2
[C18:1(10t)] /%: 0.0 3.4 6.6 7.5 7.7 7.2
[C18:1(11c)] /%: 0.0 0.5 1.0 1.4 1.5 1.1 1.9
[C18:1(11t)] /%: 0.0 3.5 6.5 7.5 8.0 7.2
[C18:1(12c)] /%: 0.0 11.0 19.3 21.6 11.0 3.3 0.3
[C18:1(12t)] /%: 0.0 2.1 5.1 6.8 8.4 6.7 1.2
[C18:1(13c)] /%: 0.0 0.5 0.8 0.7 0.8 0.5 0.0
[C18:1(13t)] /%: 0.0 0.8 1.6 2.7 4.5 4.4 a)
[C18:1(14c)] /%: 0.0 0.1 0.5 0.2 0.4 0.1 0.0
[C18:1(14t)] /%: 0.0 0.3 0.7 1.8 1.9 1.9 a)
[C18:1(15c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[C18:1(15t)] /%: 0.0 0.2 0.1 0.1 0.0 0.4 a)
[C18:0] /%: 0.0 4.4 7.6 12.1 25.8 43.6 91.1 __________________________________________________________________
[(trans)C=C]/[C=C] c) /% 0.3 14.0 31.4 40.3 53.5 63.8 91.1 [(trans)C=C]/[C=O] d) /% 0.7 26.3 38.5 38.3 45.4 37.4 5.7 __________________________________________________________________ 
a) Wert nicht bekannt, da keine ausreichende Menge in HPLC-Fraktion
b) einschl. Stellungsisomere
c) aus GC berechnet
d) aus IR-Spektrum

 

 

__________________________________________________________________ 
Substrat: (alpha)-Linolensäuremethylester    Kat.: Ni    Abb.: 29 Tab.: - __________________________________________________________________ 
Zeit t /min: 0 7.2 14.0 17.5 22.0 25.9 30.6 36.2
Hydriergrad /%: 0 16.9 35.5 46.3 55.0 66.1 75.5 94.7
Umsatz UC18:3 /%: 0 38.7 70.9 89.4 98.8 99.6 99.8 100
Ausbeute AC18:2 /%: 0 24.7 42.8 45.3 38.5 14.2 3.3 -10a)
Selektivität (sigma)C18:2 /%: 0 63.8 60.4 50.7 39.0 14.3 3.3 -10a)
Ausbeute AC18:1b) /%: 0 12.4 24.9 39.2 53.1 68.5 60.9 26.3
Selektivität (sigma)C18:1b) /%: 0 32.0 35.1 43.8 53.7 68.8 61.0 26.3
Selektivität (sigma)C18:1/2 /%: 0 95.8 95.5 94.5 92.2 83.1 64.3 16.3
__________________________________________________________________
[C18:3] /%: 90.4 55.4 26.3 9.6 1.1 0.4 0.2 0.0
[C18:2] /%: 9.5 31.8 48.2 50.5 44.3 22.3 12.5 0.5
[C18:1] /%: 0.1 11.3 22.6 35.6 48.2 62.1 55.2 23.9
[C18:0] /%: 0.0 1.1 2.9 4.3 6.4 15.2 32.1 75.6 __________________________________________________________________
[5, x-Dien] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.0
[6, x-Dien] /%: 0.0 0.0 1.3 1.4 0.4 0.7 0.3
[7, x-Dien] /%: 0.0 0.3 0.2 0.4 0.2 0.4 0.5
[8, x-Dien] /%: 0.0 0.6 0.9 1.5 1.4 1.5 1.9
[9, x-Dien] /%: 9.5 25.6 39.3 38.8 35.6 16.9 8.1
[10, x-Dien] /%: 0.0 1.4 2.1 2.7 3.0 2.1 1.2
[11, x-Dien] /%: 0.0 1.1 1.4 2.1 1.9 0.4 0.1
[12, x-Dien] /%: 0.0 2.5 2.8 3.4 1.7 0.2 0.0
[13, x-Dien] /%: 0.0 0.0 0.0 0.2 0.1 0.1 0.0
[x, 9-Dien] /%: 0.0 0.2 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0
[x,10-Dien] /%: 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.0
[x,11-Dien] /%: 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
[x,12-Dien] /%: 9.5 13.3 16.4 10.0 4.7 0.7 0.2
[x,13-Dien] /%: 0.0 1.3 3.7 3.2 2.3 0.7 0.0
[x,14-Dien] /%: 0.0 2.0 3.7 3.2 3.5 0.7 2.2
[x,15-Dien] /%: 0.0 15.0 24.2 30.2 30.7 17.3 7.6
[x,16-Dien] /%: 0.0 0.0 3.7 2.7 2.7 2.7 2.1
[x,x+3-Dien] /%: 9.5 15.9 20.8 17.9 8.9 0.0 0.0
[x,x+4-Dien] /%: 0.0 2.7 4.5 7.4 6.3 1.8 0.1
[x,x+5-Dien] /%: 0.0 2.5 4.4 5.2 6.2 5.0 2.7
[x,x+6-Dien] /%: 0.0 10.2 17.7 18.3 20.9 12.7 6.1
[x,x+7-Dien] /%: 0.0 0.5 0.8 1.5 1.7 2.5 2.7
[x,x+8-Dien] /%: 0.0 0.0 0.0 0.2 0.0 0.3 0.6 __________________________________________________________________
[C18:2(9c,12c)] /%: 9.5 11.3 11.5 9.7 4.8 1.5 0.8
[C18:2(9c,15c)] /%: 0.0 9.8 17.3 19.6 17.6 7.4 1.3
[C18:2(12c,15c)] /%: 0.0 1.6 2.5 2.0 0.7 0.2 0.1 __________________________________________________________________
[C18:1(5c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[C18:1(5t)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2
[C18:1(6c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
[C18:1(6t)] /%: 0.0 0.1 0.2 0.3 0.2 0.6 0.5 0.6
[C18:1(7c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2
[C18:1(7t)] /%: 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.6 0.9 1.0
[C18:1(8c)] /%: 0.0 0.1 0.1 0.2 0.2 0.4 0.5 0.4
[C18:1(8t)] /%: 0.0 0.2 0.5 0.7 1.0 1.9 2.5 1.8
[C18:1(9c)] /%: 0.1 2.4 4.0 5.7 8.7 10.3 6.6 0.6
[C18:1(9t)] /%: 0.0 0.6 1.2 2.0 3.2 5.7 5.6 2.6
[C18:1(10c)] /%: 0.0 0.1 0.3 0.6 0.6 0.8 1.0 0.5
[C18:1(10t)] /%: 0.0 0.7 1.6 2.6 3.6 5.0 4.8 2.6
[C18:1(11c)] /%: 0.0 0.2 0.3 0.7 0.7 1.0 1.0 0.4
[C18:1(11t)] /%: 0.0 0.8 1.8 2.8 4.0 5.3 4.6 2.5
[C18:1(12c)] /%: 0.0 2.2 4.2 6.1 8.0 7.8 3.8 0.5
[C18:1(12t)] /%: 0.0 0.8 1.9 2.9 4.3 6.0 5.3 2.5
[C18:1(13c)] /%: 0.0 0.1 0.3 0.6 0.5 0.8 0.8 0.4
[C18:1(13t)] /%: 0.0 0.7 1.6 2.3 3.1 4.1 4.3 2.3
[C18:1(14c)] /%: 0.0 0.1 0.1 0.3 0.2 0.3 0.2 0.1
[C18:1(14t)] /%: 0.0 0.6 1.3 2.0 2.7 3.5 4.3 2.2
[C18:1(15c)] /%: 0.0 1.0 1.9 3.3 4.1 3.2 2.9 0.4
[C18:1(15t)] /%: 0.0 0.3 0.7 1.1 1.5 2.0 2.9 1.1
[C18:1(16c)] /%: 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0 0.1 0.0
[C18:1(16t)] /%: 0.0 0.2 0.1 0.6 0.9 1.3 2.4 1.0
[C18:1(17c)] /%: 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
[C18:1(17t)] /%: 0.0 0.1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 __________________________________________________________________ 
[C18:1(cis)]c) /%: 0.1 6.2 11.3 17.8 23.2 24.8 17.3 3.6
[C18:1(trans)]c) /%: 0.0 5.1 11.3 17.8 25.0 37.1 37.9 20.3 __________________________________________________________________ 
a) formal negative Ausbeute und Selektivität, da Verlust an C18:2, bezogen auf C18:2-Gehalt im Edukt
b) bezogen auf eingesetzte bzw. umgesetzte Menge an C18:3
c) aus HPLC-Integration, für Isomere C18:1(15) und C18:1(16) aus GC korrigiert

Anhang D:

Spektren und Chromatogramme

Abb. D-1: Gaschromatogramm eines Testgemisches verschiedener Fettsäuremethylester
Stellungsisomere sind um so besser trennbar, je näher die Doppelbindungen am Kettenende stehen. (Umgekehrt sind die cis/trans-Isomere um so schlechter trennbar, je näher die Doppelbindung am Kettenende steht.)

Abb. D-2: Gaschromatogramm eines partiell hydrierten technischen Linolsäuremethylesters
Die Gruppen C18:0, C18:1 und C18:2 sind gut voneinander getrennt, ebenso die cis/trans-Isomere der Linolsäure. Die Bereiche (cis)-C18:1 und (trans)-C18:1 überlappen etwas.

Abb. D-3: Infrarotspektrum von Ölsäuremethylester C18:1(9c)

Abb. D-4: Infrarotspektrum von Elaidinsäuremethylester C18:1(9t)
Gegenüber Spektrum D-3 ist hier das Auftreten einer weiteren Bande für die trans-Doppelbindung zu beobachten, die für die quantitative Ermittlung des trans-Gehaltes in Fettsäureesterproben herangezogen wird.

Abb. D-5: Gaschromatogramm eines partiell hydrierten reinen Linolsäuremethylesters
Am Beispiel dieser Probe soll der komplette Analysenverlauf aufgezeigt werden.

Abb. D-6: HPLC-Trennung der Probe aus D-5 (RI-Detektion)
Es wurden die Fraktionen (cis)-C18:1, (trans)-C18:1 und C18:2 isoliert und einzeln gaschromatographisch untersucht.

Abb. D-7: Gaschromatogramm der Dien-Fraktion aus der HPLC-Trennung D-6
Das zur HPLC-Trennung eingesetzte Gemisch (siehe D-5) enthielt nur sehr wenig C18:2 neben viel C18:1, daher treten hier C18:1-Verunreinigungen in der C18:2-Fraktion auf. Die Bezifferung der Peaks in diesem und den beiden folgenden Chromatogrammen entspricht der Kennzeichnung im Gemisch-GC D-5.

Abb. D 8: Gaschromatogramm der (cis)-C18:1-Fraktion aus der HPLC-Trennung 
Diese Fraktion enthält keine Anteile an (trans)-C18:1. An diesem und dem folgenden Chromatogramm ist zu erkennen, dass die Trennung besser ist als im Gemisch-GC D-5.

Abb. D 9: Gaschromatogramm der (trans)-C18:1-Fraktion aus der HPLC-Trennung D-6 
Diese Fraktion ist mit wenig (cis)-C18:1 verunreinigt (Tailing im HPLC).

Abb. D 10: Gaschromatogramm der Ozonolyseprodukte aus den HPLC- Fraktionen (cis)-C18:1 und (trans)-C18:1
In der cis-Fraktion liegt eine enge, in der trans-Fraktion eine breite Isomerenverteilung vor.

Abb. D-11: Gaschromatogramm eines partiell hydrierten Linolensäure- methylesters
Die Trennung C18:3/C18:2/C18:1 ist gerade noch möglich, die Bereiche (cis)-C18:1 und (trans)-C18:1 überlappen stark. Außer Stearinsäuremethylester ist keine Verbindung isomerenrein abtrennbar, die an den GC-Peaks angegebenen Verbindungen bezeichnen lediglich den Hauptbestandteil.

Abb. D 12: HPLC-Trennung der Probe aus D-11 (RI-Detektion)
Die Trennung nach Anzahl der Doppelbindungen ist sehr scharf, die Gruppen (cis)-C18:1 und (trans)-C18:1 können aber nicht mehr vollständig getrennt werden. 

Abb. D-13 bis D-16: Gaschromatogramme partiell hydrierter Alkadiene

Abb. D-17: Gaschromatogramm von partiell hydriertem 1,4-Cyclooctadien
Die Trennung von 1,3-Cyclooctadien und Cycloocten ist auf dieser Säule (Pona-HP-FS, siehe Tab. 31) schlecht, sie kann aber z.B. auf einer polaren Polyester-Säule problemlos durchgeführt werden.

Abb. D-18: Gaschromatogramm von partiell hydriertem Diphenylmethan

Abb. D-19: Gaschromatogramm von partiell hydriertem 3,6-Octadiensäuremethylester
Die Tennung nach Anzahl der Doppelbindungen ist gut, die meisten Stellungsisomere können ebenfalls getrennt werden. Die Peaks der Isomeren C8:1(4c) und C8:1(5t) fallen zusammen. Die untersuchte Probe enthielt kein C8:1(5c), diese Substanz hat eine etwas längere Retentionszeit als C8:1(6c).

Lebenslauf

Wolfgang Schäfer, geboren am 8.3.1962 in Worms am Rhein
als Sohn der Eheleute Heinz und Emilie Schäfer, geb. Fischer

Aug. 1968 - Juli 1972 Besuch der Westend-Grundschule in Worms
Aug. 1972 - Mai 1981 Besuch des Staatl. Eleonoren-Gymnasiums in Worms
26.5.1981 Erreichen der Allgemeinen Hochschulreife mit Abschluss der Abiturprüfungen
1.10.1981 Aufnahme eines Studiums der Fachrichtung Chemie an der Universität Fridericiana zu Karlsruhe
7.10.1983 Diplom-Vorprüfung
Juli 1986 mündliche Diplom-Hauptprüfungen
Sept. 1986 - Mai 1987 Diplomarbeit am Institut für Chemische Technik der Universität Karlsruhe unter Anleitung von Herrn Prof. Dr. W. Weisweiler zum Thema "Entwurf und Bau eines gradientenfreien Kreislauf-Reaktors für kinetische Untersuchungen zur selektiven katalytischen Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak" (Chem.-Ing.-Tech. 60,146 [1988] )
25.5.1987 Verleihung des Akademischen Grades "Diplom-Chemiker" durch die Universität Karlsruhe
1.9.1987 Immatrikulation und Einstellung als wissenschaftlicher Angestellter an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen; Beginn der vorliegenden Arbeit am Institut für Technische Chemie und Petrolchemie unter Anleitung von Herrn Prof. Dr. B. Fell
25.10.1990 Abschluss der Doktorarbeit mit der mündlichen Prüfung

 

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